選擇、購買(mǎi)標準物質(zhì)應考慮哪些要素?
在選擇、購買(mǎi)標準物質(zhì)時(shí),應考慮以下要素:
(1)特性量的種類(lèi)及定值方法:某些標準物質(zhì)可能只適用某一特定方法或專(zhuān)屬領(lǐng)域的應用,某些標準物質(zhì)的值有特殊規定,如含結晶水的值,應對證書(shū)中該類(lèi)說(shuō)明加以注意,防止誤選誤用;
(2)特性量水平:標準物質(zhì)的特性量水平應與日常測量樣品的水平匹配;
(3)可接受的不確定度水平:標準物質(zhì)特性量的相關(guān)不確定度水平應與日常測量中的精密度和正確度限度要求匹配;
(4)基體及可能的干擾:標準物質(zhì)用于開(kāi)展方法確認、質(zhì)量控制以及一些基體效應較為嚴重的測量方法的校準時(shí),基體應與日常測量樣品基體盡可能接近;
(5)形式:標準物質(zhì)可制備成不同的形式,如凍干與冰凍樣品,制備方式的不同可能會(huì )導致相同特性在標準物質(zhì)與真實(shí)樣品中的行為差異,從而產(chǎn)生互換性問(wèn)題,選購前應充分調研;
(6)最小取樣量:只要標準物質(zhì)證書(shū)中規定了最小取樣量,用于測量的取樣量應不小于該最小取樣量,因此選購時(shí)應考慮最小取樣量是否能滿(mǎn)足測量方法要求;
(7)用量:標準物質(zhì)的購買(mǎi)用量應足以滿(mǎn)足整個(gè)實(shí)驗計劃中的應用,包括根據需要考慮的備樣;
(8)穩定性:選購前應確認所購買(mǎi)批次標準物質(zhì)的有效期限,避免使用時(shí)發(fā)生過(guò)期的情況。
新購買(mǎi)的有證標準物質(zhì)如何驗證?
對于購買(mǎi)到的標準物質(zhì),在收到后應首先對照證書(shū)確認標準物質(zhì)的運輸條件是否符合要求,然后核對品種、數量等是否與購買(mǎi)要求一致,包裝、外觀(guān)是否正常,標識是否清晰、完整;有無(wú)證書(shū),是否在證書(shū)聲明的有效期內等。核對完畢后,立即按照證書(shū)中規定的保存條件進(jìn)行保存。如有問(wèn)題,應及時(shí)與研制或發(fā)售單位聯(lián)系。
有證書(shū)(certificate)的標準物質(zhì)就是有證標準物質(zhì)么(CRM)嗎?
回答這個(gè)問(wèn)題,首先要理解“有證標準物質(zhì)”(Certified Reference Material)的含義。有證標準物質(zhì)是指“附有由權威機構發(fā)布的文件,提供使用有效程序獲得的具有不確定度和溯源性的一個(gè)或多個(gè)特性值的標準物質(zhì)”。因此,有證書(shū)的標準物質(zhì)不一定就是有證標準物質(zhì)。
有證標準物質(zhì)應具有以下基本特征:
(1)溯源性和不確定度聲明;
(2)標準物質(zhì)的制備、定值及認定符合由ISO指南34和指南35給出的有效程序,我國已將上述指南等效轉化為JJF1342《標準物質(zhì)研制(生產(chǎn))機構通用要求》和JJF1343《標準物質(zhì)定值的通用原則及統計學(xué)原理》,成為國家標準物質(zhì)的評審、發(fā)布的技術(shù)依據。
有證標準物質(zhì)和其它標準物質(zhì)在使用上有什么區別?
首先應明確,只有有證標準物質(zhì)提供的認定值或標準值才能夠用于校準、為其他物質(zhì)賦值以及測量正確度確認,并通過(guò)其使用來(lái)聲明測量結果的計量學(xué)溯源性。 在我們的日常測量中還會(huì )使用其它類(lèi)型的標準物質(zhì),它們主要用于開(kāi)展測量質(zhì)量控制、測量精密度確認等。有時(shí),在缺少有證標準物質(zhì)的情況也不得不使用這些標準物質(zhì)來(lái)開(kāi)展校準等活動(dòng),但是應進(jìn)一步評估這些標準物質(zhì)是否符合有證標準物質(zhì)的特征,或溯源性和量值不確定度水平能夠充分滿(mǎn)足測量結果溯源性和準確度要求。
有證標準物質(zhì)的參考值或信息值
有證標準物質(zhì)的證書(shū)中,有時(shí)會(huì )提供一些額外的參考值或信息值,這些值通常缺少明確的計量學(xué)溯源性,缺少不確定度信息或不確定度評估不全面。因此它們的主要用途是幫助用戶(hù)了解標準物質(zhì)基體組成,判斷標準物質(zhì)的適用性,或視可靠程度用于開(kāi)展測量質(zhì)量控制。
標準物質(zhì)一定要在有效期內使用嗎?
標準物質(zhì)的有效期是研制單位根據穩定性研究數據,為了確保標準物質(zhì)量值及不確定度的可靠性而確定的,因此務(wù)必在有效期內使用。到期后未使用的標準物質(zhì)也許仍舊穩定,對于一些批量較大、穩定性周期較長(cháng)(如五年以上)的標準物質(zhì),研制單位有時(shí)會(huì )提供延長(cháng)有效期的服務(wù),但是在標準物質(zhì)的穩定性無(wú)法得到研制單位保證的情況下,用戶(hù)如果繼續使用該標準物質(zhì),需自行承擔責任。
為什么一定要按照證書(shū)中規定的條件使用和保存標準物質(zhì)?
標準物質(zhì)證書(shū)中規定的使用和保存條件是確保的必要條件。標準物質(zhì)的保存條件是在穩定性研究中確定的,而標準物質(zhì)的使用條件,如溫度、配制方法、干燥方法、水分校正方法、混勻方法等,則是標準物質(zhì)定值過(guò)程嚴格確定和遵守的,不按照規定使用和保存會(huì )導致標準物質(zhì)的量值不再有效,測量結果與標準值相比較出現偏差。
打開(kāi)后的標準物質(zhì)如何保存?
標準物質(zhì)證書(shū)中有時(shí)會(huì )規定“一次性使用”,這些標準物質(zhì)一般不穩定或具有較高的量值準確度,如安瓿瓶分裝的國家一級溶液標準物質(zhì),在打開(kāi)包裝后量值易發(fā)生超出不確定度范圍的變化,應按照要求盡快移取,不能留存后反復使用?梢淮涡灾苽涑芍虚g標準儲備溶液保存、使用。
對于可多次使用的有證標準物質(zhì),確保標準物質(zhì)包裝單元開(kāi)封后的恰當保存和包裝、證書(shū)的完整性非常重要。某些情況下,有必要根據證書(shū)要求,對剩余的物質(zhì)進(jìn)行重新密封包裝。取樣時(shí)應采取防止沾污的措施。
標準物質(zhì)的最小取樣量有什么意義?
標準物質(zhì)的最小取樣量是在均勻性研究中規定的。使用標準物質(zhì)時(shí)的實(shí)際取樣量應不低于標準物質(zhì)的最小取樣量,當小于標準物質(zhì)的最小取樣量使用時(shí),證書(shū)中聲明的標準物質(zhì)特性量值和不確定度等參數可能會(huì )由于標準物質(zhì)的不均勻性而不再有效。
標準物質(zhì)的測量值一定要在不確定度之內嗎?
如果實(shí)驗室對標準物質(zhì)的測量值超出了標準物質(zhì)特性量值的不確定度范圍,是不能直接得出測量結果存在偏差的結論的,原因是標準物質(zhì)的不確定度U標準物質(zhì)僅包括了與標準物質(zhì)定值、均勻性、穩定性有關(guān)的不確定度U測,沒(méi)有涉及用戶(hù)在實(shí)驗室里對標準物質(zhì)進(jìn)行測量有關(guān)的隨機不確定度。因此,應采取以下通用公式判斷標準物質(zhì)測量值與標準值之間存在顯著(zhù)偏差:
S代表標準偏差,n代表重復次數,t值可根據n和置信概率水平查表得到。此外,要注意在測量條件達到穩定后使用標準物質(zhì),否則會(huì )導致錯誤的結論。
校準用標準物質(zhì)的稀釋和使用過(guò)程中應注意什么?
用戶(hù)購買(mǎi)到的校準用標準物質(zhì)常常濃度較高,不能直接使用,應做好這些過(guò)程的質(zhì)量控制。標準物質(zhì)稀釋配制過(guò)程中所使用的容器與稀釋劑需要引起注意:有些物質(zhì)用玻璃瓶存儲時(shí),容易受降解或溶出影響,這時(shí)就要使用其它材料的瓶子,如K、Na等元素溶液標準物質(zhì)需采用塑料瓶保存;有些物質(zhì)用塑料瓶存儲則會(huì )發(fā)生吸附或溶出,如汞在塑料瓶中可能會(huì )產(chǎn)生吸附現象,因此選擇玻璃瓶較為可靠。
所采用的稀釋劑除了應對空白進(jìn)行必要的控制外,不同的稀釋劑其穩定效果也不同,原則上應按照檢測標準方法中規定的稀釋劑品種及濃度進(jìn)行配制。標準物質(zhì)稱(chēng)量、稀釋過(guò)程中使用的計量器具,如天平、移液器、容量瓶等,應經(jīng)適當的校準或檢定確認符合精度和準確度要求,特別是有機分析中使用的微量注射器和移液槍的誤差較大,應注重進(jìn)行日常校準。
稱(chēng)量標準物質(zhì)時(shí)如何進(jìn)行浮力校正?
在一些需要準確稱(chēng)量標準物質(zhì)的場(chǎng)合,如證書(shū)中特別聲明了需采用浮力校正公式來(lái)計算樣品的質(zhì)量,可采用下式:
m-樣品在真空中的質(zhì)量:g;
0.0012-浮力修正系數;
w-稱(chēng)量質(zhì)量:g;
d1-樣品密度;
d-砝碼密度,不銹鋼砝碼密度可按7.85g/cm3計算。
以水溶液標準物質(zhì)為例,浮力校正的影響約為千分之一。因此,是否校正取決于對測量準確度的要求。
標準物質(zhì)如何開(kāi)展量值核驗?
如何在使用環(huán)節做好標準物質(zhì)的量值控制常常是用戶(hù)困惑的問(wèn)題。標準物質(zhì)的量值控制應分以下情況制定具體的措施:
(1)對于有證標準物質(zhì),只要按照標準物質(zhì)證書(shū)上所規定的條件和方法保存,并在有效期內使用,量值是有保障的,這類(lèi)標準物質(zhì)的核查應簡(jiǎn)化為檢查包裝、標簽及證書(shū)的完好性、有效期、保存條件等;如果是開(kāi)封后可多次使用的有證標準物質(zhì),除了上述核查外,實(shí)驗室應制定相應的文件規范其后續使用和管理,定期檢查其使用的情況,必要時(shí)與另一未開(kāi)封單元或批次的標準物質(zhì)通過(guò)比對進(jìn)行量值核驗。
(2)對于內部標準物質(zhì)或實(shí)驗室由有證標準物質(zhì)制備的校準溶液等,由于沒(méi)有充分的均勻性和穩定性數據,嚴格的量值控制是非常必要的?刹扇〉姆绞揭晫(shí)驗室的經(jīng)濟和技術(shù)條件靈活掌握,如利用質(zhì)量控制圖進(jìn)行趨勢檢查、通過(guò)上下批標準物質(zhì)量值比對或實(shí)驗室間比對驗證量值的準確性等。此外核查的頻次要根據標準物質(zhì)的特點(diǎn)制定,穩定性預期良好的標準物質(zhì)可相對放寬核查的時(shí)間間隔。
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