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盲樣考核和質(zhì)量控制的種類(lèi)
考核種類(lèi)一般分為：內部質(zhì)量管理；實(shí)驗室間比對；認證部門(mén)的考核；能力驗證。主要形式有：標準樣品測量、留樣復測、人員比對、儀器比對以及方法比對等。質(zhì)量控制的主要方法有：平行樣、加標樣、質(zhì)量控制樣、質(zhì)控圖、空白實(shí)驗、標準曲線(xiàn)核查、儀器設備的標定等期間核查、回收率、密碼樣、假設檢驗、最低檢測限、不確定度等。 質(zhì)控圖可以采用試劑空白值、標準曲線(xiàn)中間值、可以溯源的質(zhì)量控制樣品等方法作圖。 標準溶液的配置過(guò)程等需要作記錄。
盲樣考核的質(zhì)量控制
1.考核前的準備
充分考慮人、機、料、法、環(huán)5個(gè)影響因素。 相關(guān)人員明確各自職責，操作人員熟練方法原理和操作，報告審核人熟悉檢測流程、 考核關(guān)鍵控制點(diǎn)和出報告的能力等；儀器及其配件，前處理等輔助設備，量具等在檢定校準有效期內并處于正常狀態(tài)； 量具和存放溶液的容器清洗干凈，必要時(shí)泡酸；標準物質(zhì)、試劑、實(shí)驗用水、氣體鋼瓶、已知濃度的質(zhì)控樣等均要求在有效期內、量足、純度滿(mǎn)足要求并處于正常狀態(tài)，待測樣品的類(lèi)型及可能的濃度范圍；前處理、檢測、質(zhì)量控制方法的選擇；溫濕度、通風(fēng)等環(huán)境因素的控制等。 設想可能的盲樣樣品類(lèi)型、濃度范圍、前處理方法等情況，準備應急措施。
2. 實(shí)驗室內部盲樣考核
盲樣從購買(mǎi)、保存到稀釋發(fā)放，要注意濃度和批號的保密。嚴格按照其證書(shū)要求保存，一般低溫避光保存。 而甲醛等則要求室溫避光保存， 避免低溫聚合。注意物理狀態(tài)和有效期。待測標準樣品一般按證書(shū)要求稀釋?zhuān)部梢园幢稊店P(guān)系稀釋。穩定性差的樣品最好按證書(shū)稀釋?zhuān)苊庠龃笙♂屵^(guò)程的不確定度。盲樣濃度， 理化實(shí)驗室一般選擇在線(xiàn)性較穩定的范圍內。測定參數一般選擇日常檢測頻次高的項目。而準備專(zhuān)家評審前的內部考核， 應選擇較穩定性重復性差等難檢測、難定性或計算相對復雜的參數，提高結果的準確性和數據處理能力。 有條件和時(shí)間充裕的，可以分批分次對參數全覆蓋。一般平行雙樣取均值�？己私Y果若在允許范圍外或邊緣，要求被考核人員查找原因重新檢測，直至符合要求。
3 .認證部門(mén)盲樣考核
專(zhuān)家評審，一般要求實(shí)驗室從收樣、領(lǐng)樣、檢測、出報告和報告的審核簽發(fā)， 整個(gè)過(guò)程符合檢測流程并做好記錄。 檢測流程應有相應的程序文件。 這類(lèi)考核，多數是檢測頻次高、不穩定不易檢測準確、前處理復雜、步驟多或限值較低的參數，充分考驗實(shí)驗室的檢測能力。 實(shí)驗室在內部考核時(shí)，應注意考核難度。實(shí)驗室收到盲樣時(shí)，應仔細核對其名稱(chēng)、保存溶劑、理化狀態(tài)、前處理和檢測方法等，如有和實(shí)驗室檢測標準的要求不相符，及時(shí)和評審專(zhuān)家溝通。
4. 實(shí)驗室能力驗證盲樣考核
能力驗證一般以《 ISO13528 實(shí)驗室間能力比對試驗》穩健統計法（經(jīng)典 Z 值法）評估實(shí)驗室的水平。一般 |Z|≤1 ，很滿(mǎn)意； 1＜|Z|≤2 ，滿(mǎn)意； 2＜|Z|≤3 ，可疑，尚可接受； |Z|＞3 ，不滿(mǎn)意，不可接受。 EPA 水的能力驗證中，為幫助實(shí)驗室更好了解自身實(shí)際水平，劃分更細更嚴格： |Z|≤0.15 ，優(yōu)（ excellent ）； 0.15＜|Z|≤0.32 ，好（ good ）； 0.32＜|Z|≤1.65 ，滿(mǎn)意（ satisfactory）； 1.65＜|Z|≤2.00 ，可疑 (opportunity) ； |Z|＞2 ，不滿(mǎn)意（ concern/unacceptable ）。
盲樣考核實(shí)例分析
砷的考核
分光光度法考核水中砷。因為是金屬混標，按要求使用稀硝酸稀釋。砷化氫發(fā)生裝置中反應結束時(shí)，各吸收管中盲樣和質(zhì)控樣的顏色和吸光值與空白的接近，生成砷化氫的過(guò)程受到抑制，可能是硝酸的干擾。 考慮到金屬混標，砷也在硝酸中較穩定，盲樣分別用質(zhì)量分數為 2‰ ， 1‰ 硝酸稀釋?zhuān)磻允芨蓴_。改用蒸餾水直接稀釋盲樣。 盲樣的吸收瓶中反應后顏色加深， Z 值為 1.32 。分光光度法測化妝品砷，硝酸同樣干擾測定。按國標，樣品消化后殘留的硝酸較難去除。經(jīng)過(guò)反復實(shí)驗，在不增加掩蔽劑的情況下，消化至溶液澄清后，另加入 0.5 ～ 1mL 硫酸， 并適當升高溫度消解至無(wú)棕色煙霧，再加水 10 ～ 15mL 加熱至沸。 這一改進(jìn)，可以有效去除硝酸干擾。原子熒光法測定砷，硝酸無(wú)干擾。而分光光度法實(shí)驗成本低，儀器容易維護保養。
低濃度鉛的考核
水樣鉛火焰原子吸收分光光度法直接進(jìn)樣，測得鉛濃度 10 -6 級。測低濃度鉛最佳的方法是石墨爐；萃取富集火焰光度法， 標準曲線(xiàn)繪制和樣品的測定經(jīng)過(guò)的萃取操作步驟多，低濃度誤差相對較大。為保證檢測結果， 采用石墨爐原子吸收分光光度法和萃取富集后火焰光度法的儀器比對。 仔細操作每一步驟，火焰法的結果也能在允許范圍內。
低濃度苯的考核
FID 氣相色譜法測定空氣中苯，出峰組分單一，以峰面積定量，相對穩定。 而考核測定過(guò)程中發(fā)現，盲樣濃度比標準曲線(xiàn)系列濃度的最低點(diǎn)還小， 在可靠的線(xiàn)性范圍外。 采用熱解析直接進(jìn)樣法進(jìn)樣需要增加富集阱，等樣品解析完全后，富集的樣品一次性進(jìn)樣。如果在熱解析儀和進(jìn)樣口之間不增加富集肼，解析后直接進(jìn)樣，苯峰會(huì )嚴重拖尾，而且峰型扁平。
直接采用標準曲線(xiàn)法測定， 因為樣品濃度比標準曲線(xiàn)最低濃度點(diǎn)還要低，標準曲線(xiàn)兩端線(xiàn)性差，用標準曲線(xiàn)定量必然誤差大， 大部分結果誤差會(huì )高達 30%以上。
改國標規定的多點(diǎn)校正曲線(xiàn)定量法， 為單點(diǎn)校正法。將盲樣峰面積代入標準曲線(xiàn)方程，找出大致濃度范圍。用與盲樣濃度接近的標準樣品（一般要求標準樣品的濃度在盲樣的 ±100% 范圍內）作對比。 用盲樣峰面積與標準液的做比對，定量盲樣濃度。這種方法檢測結果，能控制在標準值 ±20% 范圍內（低濃度盲樣不確定度范圍也較寬）。
GCl22 色譜儀測定車(chē)間空氣中苯盲樣，二硫化碳解吸吸附在活性碳管中的苯， 經(jīng)聚乙二醇 6 000不銹鋼柱分離后， FID 檢測。 載氣 N 2 40 mL/min ，柱溫 80 ℃ ，汽化室 140 ℃ ，檢測室 140 ℃ 。 采用多種質(zhì)量控制方法：對校準曲線(xiàn)截距、斜率、相關(guān)系數進(jìn)行顯著(zhù)性檢驗；取標準曲線(xiàn)中濃度進(jìn)行回收率測定；盲樣平行測定 6 次并進(jìn)行 Q 檢驗； 計算變異系數；評定不確定度后報告檢測值。
結論
測定盲樣時(shí)，一般同時(shí)測定相同形態(tài)、已知濃度的有證標準物質(zhì)或標準樣品。 對組分復雜或不穩定的參數，可采用多種測量方法或多種定量方法，綜合比較后確定測量結果。 已知的質(zhì)控樣在其允許范圍內，特別是接近靶值時(shí)，盲樣檢測結果一般都會(huì )在其允許范圍內。 如果出現不穩定、低濃度、已知質(zhì)控樣失控等異常情況，應分析原因，靈活運用多種質(zhì)量控制方法，增加結果的準確性。
盲樣考核是個(gè)過(guò)程， 充分評估和考核檢測實(shí)驗室的組織管理、質(zhì)量控制和檢測能力，能有效衡量整個(gè)實(shí)驗室的質(zhì)量控制和運作水平； 同時(shí)也可以與國內、國際的外部實(shí)驗室間的檢測能力作比對，讓實(shí)驗室更直觀(guān)地了解自己的水平， 并增強外部對實(shí)驗室的信心。
