精密度是指從均勻樣品中抽取的試樣進(jìn)行重復分析測定時(shí),所得到的一系列測定數據彼此之間的一致程度。測定值的誤差以偏差、標準偏差或相對標準偏差的形式表示。根據重復實(shí)驗的不同可采用平行樣的相對相差、多對樣品的相對偏差和室內再現偏差來(lái)表示。
平行樣的相對相差和多對樣品的相對偏差系指實(shí)驗室、實(shí)驗者、實(shí)驗日期、裝置、器具以及試劑的批號等實(shí)驗條件均未改變的情況下,從均勻樣品中抽取的兩個(gè)以上復數個(gè)試樣短時(shí)間內進(jìn)行重復分析測定時(shí)的測定結果。
室內再現偏差系指同一實(shí)驗室內,實(shí)驗者、實(shí)驗日期、裝置、器具以及試劑的批號等實(shí)驗條件一部分或全部改變的情況下,從均勻樣品中抽取的復數個(gè)供試品進(jìn)行重復分析測定時(shí)(室內再現條件)的偏差。
為了正確得出分析方法的精密度,必須有足夠的實(shí)驗次數、分析條件的水平數。并且要對可預想到的致使分析發(fā)生變化的要因進(jìn)行研究。將其與分析方法所要求精度的標準值進(jìn)行對照,以確定分析方法是否可行。
特別要注意的是實(shí)驗時(shí)要保證所用試樣的數量和均勻性。溶液應為均勻性樣品,在得不到均勻性試樣時(shí),通常將大量試樣粉碎混合,并在通過(guò)適當的均勻性評估后使用。否則可能會(huì )出現由于實(shí)驗問(wèn)題導致精密度不符合要求的現象。
一般對于禁用物質(zhì)應在方法的檢測限、兩倍方法檢測限和十倍檢測限進(jìn)行三水平試驗。對于已制定最高殘留限量(MRL)的物質(zhì)應在方法檢測限、MRL、通常含量水平處進(jìn)行三水平試驗。對于未制定MRL 的物質(zhì)應在方法檢測限、常見(jiàn)限量指標、常見(jiàn)含量水平處進(jìn)行三水平試驗。一般要求至少重復測定6 次。