監測方法的確證-線(xiàn)性關(guān)系

線(xiàn)性關(guān)系是指分析方法能夠得到與被測物質(zhì)的量或濃度具有線(xiàn)性的測定值的能力。線(xiàn)性范圍是指具有一定精度和準確度的被測物質(zhì)上限及下限量(濃度)之間的數值范圍。具有線(xiàn)性關(guān)系的分析方法系指具有一定精度和準確度，并且使線(xiàn)性關(guān)系成立的被測物質(zhì)上下限量(濃度)之間的領(lǐng)域。該指標對于判定結果是否準確還是非常重要的，如果超過(guò)線(xiàn)性范圍結果是否可靠有待進(jìn)一步研究。最佳測定范圍應小于方法的適應范圍，對測量結果的精密度（通常以相對標準偏差表示）要求越高，相應的最佳測定范圍越小。通常好的分析方法要有寬的線(xiàn)性范圍。有的分析方法線(xiàn)性范圍只有一個(gè)數量級，有的分析方法線(xiàn)性范圍可達5～6 個(gè)數量級。

通常，至少采用5 個(gè)不同量(濃度)的樣品作線(xiàn)性關(guān)系的研究。

校準曲線(xiàn)包括標準曲線(xiàn)和加標工作曲線(xiàn)，前者用標準溶液系列直接測量，沒(méi)有經(jīng)過(guò)預處理過(guò)程，這對于樣品往往造成較大誤差；而后者所使用的標準溶液經(jīng)過(guò)與樣品相同的消解、凈化、測量等全過(guò)程或在凈化處理后陰性樣品中添加標準。

凡應用校準曲線(xiàn)的分析方法，都是在樣品測得信號值后，從校準曲線(xiàn)上查得其含量（或濃度）。因此，繪制準確的校準曲線(xiàn)，直接影響到樣品分析結果的準確與否。此外，校準曲線(xiàn)也確定了方法的測定范圍。

校準曲線(xiàn)繪制時(shí)對于標準溶液一般可直接測定，但如試樣的預處理較復雜致使污染或損失不可忽略時(shí)，應和試樣同樣處理后再測定。校準曲線(xiàn)的斜率常隨環(huán)境溫度、試劑批號和貯存時(shí)間等實(shí)驗條件的改變而變動(dòng)。因此，在測定試樣的同時(shí)，繪制校準曲線(xiàn)最為理想，否則應在測定試樣的同時(shí)，平行測定零濃度和中等濃度標準溶液各兩份，取均值與原校準曲線(xiàn)上的相應點(diǎn)核對，其相對差值根據方法精密度不得大于5%～10%，否則應重新繪制校準曲線(xiàn)。校準曲線(xiàn)的線(xiàn)性檢驗原則上要求其相關(guān)系數 |γ| ≥0.9990，否則應找出原因并加以糾正，重新繪制合格的校準曲線(xiàn)。在線(xiàn)性檢驗合格的基礎上，對其進(jìn)行線(xiàn)性回歸，如校準曲線(xiàn)的回歸方程計算結果準確度不高，應找出原因予以校正后，重新繪制校準曲線(xiàn)并經(jīng)線(xiàn)性檢驗合格�；貧w方程如不經(jīng)檢驗和處理，就直接投入使用，必將對測定結果造成偏差。斜率檢驗即檢驗分析方法的靈敏度，方法靈敏度是隨實(shí)驗條件的變化而改變的。在完全相同的分析條件下，僅由于操作中的隨機誤差導致的斜率變化不應超出一定的允許范圍，此范圍因分析方法的精度不同而異。例如，一般而言，分子吸收分光光度法要求其相對差值小于5%，而原子吸收分光光度法則要求其相對差值小于10%等。

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