二、硫酸鹽生物還原法處理含鋅廢水
硫酸鹽生物還原法處理含鋅廢水其原理是利用硫酸鹽還原菌SRB在厭氧條件下產(chǎn)生硫化氫,硫化氫和廢水中的重金屬反應,生成金屬硫化物沉淀以去除重金屬離子。
1.廢水處理工藝流程見(jiàn)圖9-25。
2.工藝說(shuō)明 利用微生物方法處理重金屬廢水時(shí),由于廢水中常缺乏微生物生長(cháng)所需的營(yíng)養物質(zhì),包括有機物、氮、磷等,因此,在廢水中需加入所缺的營(yíng)養物質(zhì)。
生物反應器是一個(gè)厭氧反應系統,微生物在厭氧條件下分解有機物,還原硫酸鹽生成硫化氫,硫化氫與廢水中的鋅離子反應生成不溶性的硫化鋅。生物反應器的類(lèi)型可以是上流式厭氧污泥床、厭氧接觸反應器等。
反應生成的硫化鋅沉淀同厭氧污泥混在一起,當其濃度達到一定程度以后,為了保證生物反應器的正常運行,就必然排放一部分污泥。由于污泥中鋅含量較高,可以回收。
從沉淀池中的出水,雖然鋅離子的去除率很高,但是出水中還含有比較高的COD和硫化氫,因此必須要進(jìn)行好氧處理去除COD和硫化氫,使最終出水的指標都達到國家排放標準。
3.工藝參數對處理效果的影響 從有關(guān)的研究中,分析不同的工藝參數對鋅離子去除效果的影響。
。1)進(jìn)水COD濃度對鋅離子去除能力的影響 進(jìn)水COD濃度對鋅離子和COD去除能力的影響結果見(jiàn)表9-16。
從表9-16可見(jiàn),出水COD隨進(jìn)水COD的降低而降低。反應器中的硫化氫濃度隨進(jìn)水COD濃度下降而下降。但硫化氫濃度為80mg/L左右時(shí),進(jìn)水COD增加不會(huì )導致硫化氫的增加。因此,考慮反應器進(jìn)行的穩定性和出水水質(zhì),廢水中營(yíng)養物的加入量應當控制在300mg/L左右。
。2)水力滯留時(shí)間對反應器穩定性的影響 在進(jìn)水COD為320mg/L,鋅離子100mg/L的條件下逐漸提高進(jìn)水速率。水力滯留時(shí)間由18h逐漸減少至3h,結果如表9-17。
由表9-17可以看出,當水力滯留時(shí)間由18h降至9h時(shí),對鋅離子的去除率基本無(wú)影響,繼續降低水力滯留時(shí)間鋅離子的去除率開(kāi)始逐漸降低,當水力滯留時(shí)間降到4h以后,鋅離子的去除率急驟下降。分析裝置對鋅離子的總去除能力可以發(fā)現:隨著(zhù)水力滯留時(shí)間的減少,裝置單位容積對鋅離子的去除效率逐漸提高,當水力滯留時(shí)間降到5h后,反應器的離子去除能力最高,為429mg/L•d。如繼續降低水力滯留時(shí)間去除能力反而降低。當水力滯留時(shí)間為3h時(shí),鋅離子去除效率僅為246.8mg/L•d。這說(shuō)明SRB的活性受到了抑制。
。3)廢水中鋅離子濃度對反應器穩定性的影響 進(jìn)水中鋅離子由初始的100mg/L逐漸增加到600mg/L,結果見(jiàn)表9-18。從表9-18可以看出,該方法對500mg/L以下的含鋅廢水都能有效地處理。隨著(zhù)濃度的提高,裝置的單位體積處理效率也跟著(zhù)提高,最高達1329mg/L•d。但如進(jìn)一步提高進(jìn)水鋅濃度至600mg/L,則鋅離子去除能力反而大大降低,單位體積的去除效率僅為864mg/L•d。說(shuō)明SRB已經(jīng)受到鋅的毒害作用。盡 管如此,該結果也表明,本方法能夠耐受較高濃度的鋅離子的沖擊。
。4)進(jìn)水硫酸鹽濃度對鋅離子去除率的影響 試驗中為了避免干擾,進(jìn)水COD濃度提高到640mg/L,結果見(jiàn)表9-19。由表9-19表明,該法在所試范圍內對鋅離子的去除率均為97%以上。分析硫化氫濃度表明,SRB的活性受硫酸鹽濃度影響。在硫酸根濃度低于500mg/L時(shí),SRB的活性隨著(zhù)硫酸根濃度的降低而降低。至100mg/L時(shí),出水中已經(jīng)測不到硫化氫,在該濃度下看來(lái)不能長(cháng)期運行。由于一般的工業(yè)廢水中硫酸鹽的濃度都較高,因而硫酸鹽的濃度不會(huì )影響本方法的應用。
4.供設計參考的工藝參數 硫酸鹽還原菌處理含鋅廢水的污泥床工藝可在進(jìn)水COD和鋅濃度分別為320mg/L與100mg/L時(shí)有效運行,有機物和鋅離子的去除率分別達到73.8%和99.63%。在水力滯留時(shí)間降至6h時(shí),鋅離子的去除率仍可達94.5%。進(jìn)水鋅離子濃度低于500mg/L時(shí)裝置可以穩定運行,而當濃度達到600mg/L時(shí),硫酸鹽還原菌受到鋅離子的明顯毒害。當進(jìn)水COD1500mg/L,鋅離子500mg/L,水力滯留時(shí)間為9h時(shí),裝置的鋅離子容積去除率可達1329mg/L•d。
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