農藥殘留——硅醚菊酯檢測方法

1．分析目標化合物
    硅醚菊酯
2、儀器設備
    帶紫外分光光度檢測器的高效液相色譜儀。
3、試劑
    丙酮

    氯化鈉溶液

    正己烷

    無(wú)水硫酸鈉

    乙腈

    甲醇
4．標準品
    硅醚菊酯：含硅醚菊酯97％以上，沸點(diǎn)為200℃（減壓：0.0027kpa）。
5．試驗溶液的制備
a 提取方法
① 谷類(lèi)
    將樣品粉碎過(guò)420μm的標準網(wǎng)篩后，稱(chēng)取其10.0g，加入20mL水，放置2小時(shí)。
    加入100mL丙酮，攪拌3分鐘后，用涂布1cm厚硅藻土的濾紙抽濾于抹口減壓濃縮器中。取出濾紙上的殘留物，加入50mL丙酮，攪拌3分鐘后，按上述同樣操作，合并濾液于減壓濃縮器中，40℃以下濃縮至約30mL。
    將其移入預先注入100mL 10%氯化鈉溶液的300mL分液漏斗中。用100mL正已烷洗滌上述減壓濃縮器的茄型瓶，合并洗滌液于上述分液漏斗中。用振蕩器激烈振蕩5分鐘后，靜置，正已烷層移入300mL三角瓶中。水層中加入50mL正已烷，按上述同樣操作，合并正已烷層于上述三角瓶中。加入適量無(wú)水硫酸鈉，不時(shí)振搖、混合，放置15分鐘后，濾入磨口減壓濃縮器中。再用20mL正已烷洗滌三角瓶，以此洗液洗滌濾紙上的殘留物，重復操作兩次，合并兩洗液于減壓濃縮器中，40℃以下除去正已烷。
    殘留物中加入30mL正己烷，移入100mL分液漏斗中。加入30mL正己烷飽和乙腈，用振蕩器激烈振蕩5分鐘后，靜置，乙腈層移入磨口減壓濃縮器中。正己烷層中加入30mL正己烷飽和乙腈，按上述同樣操作，重復操作二次，合并乙腈層于減壓濃縮器中，40℃以下除去乙腈。殘留物中加入5mL正己烷溶解。
② 水果和末茶
    水果：準確稱(chēng)取約1kg樣品，必要時(shí)定量加入適量水，攪碎混合均勻后，稱(chēng)取相當于20.0g樣品的量,
    末茶：取5.00g樣品，加入20mL水，放置2小時(shí)。
    加入100mL丙酮，攪拌3分鐘后，用涂布1cm厚硅藻土的濾紙抽濾于磨口減壓濃縮器中。取出濾紙上的殘留物，加入50mL丙酮，攪拌3分鐘后，按上述同樣操作，合并濾液于減壓濃縮器中，40℃以下濃縮至約30mL。
    將其移入預先注入100mL 10%氯化鈉溶液的300mL分液漏斗中。用100mL正已烷洗滌上述減壓濃縮器的茄型瓶，合并洗滌液于上述分液漏斗中。用振蕩器激烈振蕩5分鐘后，靜置，移取正已烷層于300mL三角燒瓶中。水層中加入50mL正已烷，按上述同樣操作，合并正已烷層于上述三角瓶中。加入適量無(wú)水硫酸鈉，不時(shí)振搖、混合，放置15分鐘后，濾入磨口減壓濃縮器中。再用20mL正已烷洗滌三角瓶，以此洗液洗滌濾紙上的殘留物，重復操作兩次。合并兩洗液于減壓濃縮器中，40℃以下除去正已烷。殘留物中加入正己烷溶解，準確至10mL。
③ 末茶以外的茶
    將9.00g樣品浸泡在540mL 100℃的水中,室溫下放置5分鐘后,過(guò)濾，移取360mL冷卻后的濾液于500mL三角瓶中。加入100mL丙酮和2mL飽和乙酸鉛溶液，室溫下靜置1小時(shí)后，用涂布1cm厚硅藻土的濾紙抽濾至磨口減壓濃縮器中，濾液移入1000mL分液漏斗中。再用50mL丙酮洗滌三角瓶，以此洗滌液洗滌濾紙上的殘留物，合并洗液于上述分液漏斗中。加入30g氯化鈉和100mL正已烷，用振蕩器激烈振蕩5分鐘后，靜置，正已烷層移入300mL三角瓶中。水層中加入100mL正已烷，按上述同樣操作，合并正已烷層于上述三角瓶中。加入適量無(wú)水硫酸鈉，不時(shí)振搖、混合，放置15分鐘后，濾入磨口減壓濃縮器中。再用20mL正已烷洗滌三角瓶，以此洗液洗滌濾紙上的殘留物，重復操作二次，合并洗液于減壓濃縮器中，40℃以下除去正已烷。殘留物中加入5mL正己烷溶解。
b 凈化方法
①合成硅酸鎂柱色譜法
    在內徑15mm、長(cháng)300mm色譜管中注入5g懸浮在正已烷中的柱色譜用合成硅酸鎂，其上面再裝入約5g無(wú)水硫酸鈉，放出正已烷至柱上端留有少量正已烷。柱中注入a 提取方法所得的溶液（末茶為5mL）后，注入40mL正已烷，棄去流出液。再注入50mL乙醚：正已烷（1：49）混合溶液，收集流出液于減壓磨口濃縮器中，40℃以下除去乙醚和正已烷。殘留物中加入5mL正己烷溶解。
②硅膠柱色譜法
    在內徑15mm、長(cháng)300mm色譜柱中注入5g懸浮在正已烷中的柱色譜用硅膠（粒徑63～200μm），其上面再裝入約5g無(wú)水硫酸鈉，放出正已烷至柱上端留有少量正已烷。柱中注入①合成硅酸鎂柱色譜法所得的溶液后，注入40mL乙醚：正已烷（1：49）混合溶液，棄去流出液。再注入50mL乙醚：正已烷（1：24）混合溶液，收集流出液于磨口減壓濃縮器中，40℃以下除去乙醚和正已烷。殘留物加入乙腈：水：甲醇（7：1：2）混合溶液溶解，準確至2mL，此為試驗溶液。
6、操作方法。
a 定性試驗
    按下列操作條件進(jìn)行試驗，試驗結果應與標準品的一致。
    操作條件
    柱填充劑：十八烷基甲硅烷基化硅膠（粒徑5μm）。
    柱：內徑2～6mm、長(cháng)150～300mm不銹鋼管。
    柱溫：40℃
    檢測器：波長(cháng)230nm。
    流動(dòng)相：乙腈：水：甲醇（7：1：2）混合溶液。調整流速使硅醚菊酯約10分鐘流出。
b 定量試驗
    根據與a 定性試驗相同試驗條件所得的試驗結果，峰高法或峰面積法定量。
7．定量限
    0.05 mg/kg 。