縮酚酸肽類(lèi)抗生素的羥基和酮酸取代基來(lái)源于幾種氨基酸的轉氨反應,得到相應的酮酸,然后再經(jīng)過(guò)氧化脫羧反應產(chǎn)生碳鏈縮短了一個(gè)碳原子的羧酸。離子載體纈氨霉素(Ionophore valinomycin)和蒽鐮霉素B(Enniantin B)的α-酮基β-異纈草酸基反應和吡啶霉素的α-酮基β-甲基纈草酸基反應就屬于這一類(lèi)。從色氨酸開(kāi)始,通過(guò)類(lèi)似的一系列反應可以得到咔唑霉素(Carbazomycin)A和B的吲哚環(huán)。蘇氨酸通過(guò)氨基丙酮和酮丙醇路線(xiàn)代謝為乳酸,纈氨霉素的乳酸基團就來(lái)源于此。多肽類(lèi)抗生素宜他霉素(Etamycin)分子中的3-羥基吡啶甲酸則是賴(lài)氨酸分解代謝生成乙酰乙酸的中間產(chǎn)物哌啶-2-羧酸的脫氫產(chǎn)物。
在次級代謝產(chǎn)物的合成途徑中,第一個(gè)反應往往是氨基酸的β羥基化反應,這在初級代謝反應中只見(jiàn)于有機酸,典型例子有:
① p-羥基苯甘氨酸的合成,這是所有dalbaheptide 抗生素和諾卡殺菌素的一個(gè)組成部分,是從酪氨酸β羥基化或經(jīng)一系列的反應得到的;
② 鏈絲菌素F(Streptothricin F)的Streptolidine結構是精氨酸經(jīng)β羥基化再氧化為β酮精氨酸后成環(huán)得到的多環(huán)衍生物;
③ p-氨基苯丙氨酸的β-羥基化是氯霉素生物合成的第一步反應;
④ β羥基亮氨酸是遠霉素(Telomycin)和亮可他。↙eucostatins)的結構成分。
事實(shí)上,其他抗生素生物合成的第一步也可以用β-羥基化解釋?zhuān)皇羌毎茈y吸收外源性的β羥基化氨基酸,因而難以通過(guò)實(shí)驗方法證實(shí)。
另外,在黑色素(Melanin)的生物合成途徑中,酪氨酸的芳香環(huán)上羥基化生成二羥基苯丙氨酸,隨后將氮結合到環(huán)上形成吡咯環(huán)。林可霉素和恩霉素分子結構中的烷基脯氨酸則是從酪氨酸反應得到的,吡咯烷環(huán)是從丙氨酰鏈環(huán)化而成,而芳香環(huán)開(kāi)環(huán)降解后形成了脂肪烴側鏈。
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